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廢水脫氨有(yǒu)什麽(me)方法?氨氮廢(fèi)水處理技術介紹

發布時間:2019-05-15 16:48人氣:

廢水脫氨的處理方法有很多,常見的處(chù)理方法有化學沉澱法、吹(chuī)脫法、化學氧化法、生物(wù)法、膜分離法、離子交換法等。下麵主要對氨氮廢水處理方法進行各類分析介紹。

吹脫法

在堿性條件下,利用氨氮的氣相濃度和液相濃度之(zhī)間的氣液平衡關係進行分離的一種方法。一般認為吹脫效率與溫度、pH、氣液比有關。

王文斌(bīn)等對吹脫法去除垃圾滲濾液中的氨氮進行了研究,控製吹脫效率高低的關鍵因素是溫度、氣液比和pH。在水溫大於25 ℃,氣(qì)液比控製在3500左右,滲(shèn)濾液pH控製在10.5左右,對於氨氮(dàn)濃度高達2000~4000mg/L的垃圾滲(shèn)濾液,去除率可達(dá)到90%以上。吹脫(tuō)法在低溫時(shí)氨氮去除效率不高。

采用超聲波吹脫技術對化肥廠高濃度氨(ān)氮廢(fèi)水(例如882mg/L)進行了處理試驗。最佳工藝條件為pH=11,超聲吹脫(tuō)時間為40min,氣水比為1000:1試驗結果表明,廢水采用超聲波輻射以後,氨氮的吹脫效果明顯增加,與傳統吹脫技術相比,氨氮的去除率增加了(le)17%~164%,在90%以上,吹脫後氨氮在100mg/L以內。

為了以較低的代價(jià)將(jiāng)pH調節至堿(jiǎn)性,需要(yào)向廢水中投加一定量的氫氧化鈣,但容易生水垢。同時,為了防止吹脫出的氨氮造成二次汙染,需要在吹脫塔後設置(zhì)氨氮吸(xī)收裝置。

在處理經UASB預處理的垃圾滲(shèn)濾液(2240mg/L)時發現在pH=11.5,反應時(shí)間(jiān)為24h,僅以120r/min的速度梯度進行機械攪拌,氨氮去除率便(biàn)可達95%。而在pH=12時通過曝氣脫氨氮,在第17小時pH開始下(xià)降,氨氮去(qù)除率僅為85%。據此認為,吹脫法脫氮的(de)主要機理應該是機械攪拌而不是空氣擴散攪拌。
廢水脫(tuō)氨有什麽方(fāng)法?氨氮廢水處理技術介紹(圖1)

膜分(fèn)離技(jì)術(shù)

利用膜的選擇透(tòu)過性進行氨氮脫除的一種(zhǒng)方法。這種方法操作方便,氨氮回收率高,無二次汙染(rǎn)。蔣展鵬(péng)等采用電滲析法和聚丙烯(PP)中空纖(xiān)維膜法處理高(gāo)濃度氨氮無機(jī)廢(fèi)水可取得良好的效果。電滲析法處理氨氮廢水2000~3000mg/L,去(qù)除率可在85%以上(shàng),同時可(kě)獲得8.9%的濃氨水。此(cǐ)法工藝流程(chéng)簡單、不消耗(hào)藥劑、運行過程(chéng)中消耗的電量與廢水中氨氮濃度成(chéng)正比。PP中空(kōng)纖維膜法脫氨效率>90%,回收的硫(liú)酸銨濃度在25%左右。運行中需加堿,加堿量(liàng)與廢水中氨(ān)氮濃度成正比。

乳(rǔ)化液膜是種以乳液形式存在的液膜具有選擇透過性,可(kě)用於液-液分離。分離過(guò)程通常是以乳化(huà)液膜(例如煤(méi)油(yóu)膜)為分離介質,在油膜兩側通過NH3的濃度差和擴散傳遞為(wéi)推動力,使NH3進入膜(mó)內,從而達到分離的目的。用液膜法處理某濕法冶金廠總排(pái)放口(kǒu)廢水(1000~1200mgNH4 -N/L,pH為6~9),當(dāng)采用烷醇酰(xiān)胺聚(jù)氧乙烯醚為(wéi)表麵活性劑用量為4%~6%,廢水pH1.4MAP沉(chén)澱法。

主要是利用以下化學反應:

Mg2 NH4 PO43-=MgNH4PO4

理論上講以一定比例向含有高(gāo)濃度氨氮的(de)廢水中(zhōng)投加磷鹽和鎂鹽,當[Mg2 ][NH4 ][PO43-]>2.5×10–13時可生成磷酸銨(ǎn)鎂(MAP),除去廢(fèi)水中的氨氮。穆大(dà)綱等(děng)采用向氨氮濃(nóng)度較高的工業廢水中(zhōng)投加MgCl2•6H2O和Na2HPO4•12H2O生成磷酸銨鎂沉澱的方法,以去除其中的高濃(nóng)度氨氮。結果表明,在pH為8.91,Mg2 ,NH4 ,PO43-的摩爾比為1.25:1:1,反應溫度為25℃,反應時間為20min,沉澱時間為20min的條件(jiàn)下,氨氨質量濃度可由9500mg/L降(jiàng)低到460mg/L,去除率達到95%以上。由於在多數廢水中鎂鹽的含量(liàng)相對於磷酸鹽和(hé)氨氮會較低,盡管(guǎn)生成的磷酸銨鎂可以(yǐ)做為農肥而抵消一部分成(chéng)本,投加鎂(měi)鹽的費用仍成為限製這(zhè)種(zhǒng)方法推行的主要因素。海水取之不盡,並且其中含有大量(liàng)的鎂(měi)鹽。Kumashiro等以海水做為鎂離子源試驗研究了磷酸銨鎂結晶(jīng)過程。鹽鹵是製鹽副(fù)產(chǎn)品,主要含MgCl2和其他無機化合物。Mg2約為32g/L為海水的27倍。Lee等用MgCl2、海水、鹽鹵分別做(zuò)為(wéi)Mg2 源以磷酸銨鎂(měi)結晶法處理養豬場廢水,結果表明,pH是最重要(yào)的控製參數,當終點pH≈9.6時,反應在10min內即可結束。由於廢水(shuǐ)中(zhōng)的N/P不平衡,與其他兩種Mg2 源相比,鹽鹵的除磷效果相同而脫氮效果略差。

沸石脫氨(ān)法

利用沸石中的陽離子與廢水中的NH4 進行交換以達到脫氮的(de)目的。沸石一般被(bèi)用(yòng)於處理低濃度含氨廢水或含微量重金(jīn)屬的廢水。然而,蔣建國等探討了沸石吸附法去除垃圾滲濾液中氨氮的效果及可行性(xìng)。小試研究結果表明,每克沸石具有吸附15.5mg氨氮的極限潛力,當沸石粒徑為30~16目時,氨氮(dàn)去除率達到了78.5%,且在吸附時間、投加量及沸石粒徑相同的情況下,進水氨氮濃度越大,吸附速(sù)率越(yuè)大,沸石作為吸附劑去除滲濾液中的氨氮是可行的。

用沸石離子交換法處(chù)理經厭氧消化過的豬肥廢水時發現Na-Zeo、Mg-Zeo、Ca-Zeo、k-Zeo中Na-Zeo沸石效果最好(hǎo),其次是Ca-Zeo。增加離子交換床的高度可以提高氨氮去除(chú)率,綜合考慮經濟原因和水力條件,床高(gāo)18cm(H/D=4),相對流(liú)量小於7.8BV/h是比較適合的尺寸。離子交換法受懸浮物濃度的影響較(jiào)大。

應用沸石脫氨法必須考慮沸石的再生問題,通常有再生液法和焚燒法。采用焚燒法時(shí),產生的氨氣必須進行處理。
廢(fèi)水脫氨有(yǒu)什麽(me)方法?氨氮廢水處理技術(shù)介紹(圖2)

化學氧化(huà)法

利用強氧化劑將氨氮直接氧化成氮氣進(jìn)行脫除的一種方法。折點加氯是利用在水中的(de)氨與氯反應生成氨氣脫氨,這種方法還(hái)可以起到殺菌作用,但是產生的餘氯會對魚類(lèi)有影響,故必須附設除(chú)餘氯設施(shī)。在溴(xiù)化物存在(zài)的情況下,臭氧與氨氮(dàn)會發生如下(xià)類似折點(diǎn)加氯的反應:

Br- O3 H →HBrO O2,

NH3 HBrO→NH2Br H2O,

NH2Br HBrO→NHBr2 H2O,

NH2Br NHBr2→N2 3Br- 3H 。

用一(yī)個有(yǒu)效容積32L的連續曝氣柱對(duì)合(hé)成廢水(氨(ān)氮600mg/L)進行試驗研究,探討Br/N、pH以及初(chū)始(shǐ)氨氮濃度對反應的影響,以(yǐ)確定去除最多(duō)的氨氮並形成最少的NO3-的最佳反應條件。發現NFR(出(chū)水NO3--N與進水氨氮之比)在對數坐標中(zhōng)與Br-/N成線性相關關係,在Br-/N>0.4,氨氮負荷為3.6~4.0kg/(m3•d)時,氨氮負荷降低則NFR降低。出水pH=6.0時,NFR和BrO--Br(有毒(dú)副產物)最少。BrO--Br可由Na2SO3定量分解,Na2SO3投加量可(kě)由ORP控製。

生化聯合法

物化方法在處理高濃度氨氮廢水時不會因為氨氮(dàn)濃度過高而(ér)受(shòu)到限製,但是不能將氨氮濃度降到足夠低(dī)(如100mg/L以下)。而(ér)生物脫氮會因為高濃度遊離氨(ān)或者亞硝(xiāo)酸鹽氮而受到抑製。實際(jì)應用中采用生化聯合的方法,在生物處理前先對含(hán)高濃度氨氮(dàn)的廢水進行物化處理(lǐ)。

研究采用吹脫-缺氧-好氧工藝處(chù)理含高濃(nóng)度氨氮垃圾滲濾液。結果表明,吹脫(tuō)條件控製在pH=95、吹脫時間為12h時,吹脫預處理可去除廢水中60%以上的氨氮,再經缺氧-好氧生(shēng)物處理後對氨氮(由1400mg/L降至19.4mg/L)和COD的去除率>90%。

Horan等(děng)用生物活性炭流化床(chuáng)處理垃(lā)圾滲濾液(COD為800~2700mg/L,氨氮為220~800mg/L)。研究結果表明,在氨氮(dàn)負荷0.71kg/(m3•d)時,硝化去除率可達90%以上,COD去除率達70%,BOD全部去除。以石灰絮凝沉澱 空氣(qì)吹脫做為預(yù)處理手段提高滲濾液的可生化性,在隨後的好氧生化處理池中加(jiā)入吸附劑(粉末狀活性炭和沸石),發現吸附(fù)劑在0~5g/L時COD和氨氮的去除(chú)效率均隨吸附劑濃度(dù)增加而提高。對於氨氮的去(qù)除效果沸石要優於活性炭(tàn)。

膜-生物反應器技術(MBR)是將膜(mó)分離技術與(yǔ)傳統的廢水生物反應器有機組合形成的一種新型高效的(de)汙水處理係統。MBR處理(lǐ)效率高,出水可直接回用,設備(bèi)少戰地麵積小,剩餘汙泥量少。其難點(diǎn)在於保持膜有較大的通量和防止膜的滲漏。李紅岩等(děng)利用一體化膜生物反應(yīng)器(qì)進行了高(gāo)濃(nóng)度氨氮廢水(shuǐ)硝化特性研究。研究結果表明,當原水氨氮濃度為2000mg/L、進水氨氦(hài)的容(róng)積負荷為2.0kg/(m3•d)時,氨氮的去除率可(kě)達99%以上,係統(tǒng)比(bǐ)較穩定。反應器內活性汙(wū)泥的比硝化速率在半年的時間內(nèi)基(jī)本穩定在0.36/d左右。

新型生(shēng)物脫(tuō)氮法

近年來國內外出現了一些全新的脫(tuō)氮工藝(yì),為高濃度氨氮廢(fèi)水的脫氮處理提(tí)供了新的途徑。主要有短程硝化反硝化、好氧反硝化和厭氧氨氧化。

短程硝化反硝化

生物硝化反硝化是應用最廣泛(fàn)的脫氮方式。由於氨氮氧化過程中(zhōng)需(xū)要大量的氧氣,曝氣費用成為這種脫氮方式(shì)的主要開支。短程硝化反硝化(將氨氮氧化至亞硝酸鹽氮即進行反硝化),不(bú)僅可(kě)以節省氨(ān)氧化需氧(yǎng)量而(ér)且可以節省(shěng)反硝化所需炭源。Ruiza等用合成(chéng)廢水(模擬含高濃度氨氮的工業廢(fèi)水(shuǐ))試驗確定實現亞硝酸鹽積累的最佳條件。要想實現亞硝酸鹽積累,pH不是一個關鍵的控製參數,因為pH在6.45~8.95時,全部硝化(huà)生成硝酸鹽,在pH<6.45或pH>8.95時發生硝化受抑,氨(ān)氮積累。當DO=0.7mg/L時,可以(yǐ)實(shí)現65%的氨氮以亞硝酸鹽的形式積累並且氨氮轉化率在98%以上。DO<0.5mg/L時發生氨氮積累,DO>1.7mg/L時全部硝化生(shēng)成硝酸鹽。劉俊新等(děng)對低碳氮比的高濃度氨(ān)氮廢水采用(yòng)亞硝玻型和硝(xiāo)酸型脫氮的效果進(jìn)行了對比分(fèn)析。試驗結果表明,亞硝酸型脫氮可明顯提高總氮去除效率,氨(ān)氮和硝態氮(dàn)負荷可提高近1倍。此外,pH和氨氮濃度等因素對脫氮類型具有重(chóng)要影(yǐng)響。

短程硝化反硝化處理焦化廢水的中(zhōng)試結果表明,進(jìn)水(shuǐ)COD、氨氮、TN 和酚的濃(nóng)度分別為1201.6、510.4、540.1、110.4mg/L時(shí),出水COD、氨氮、TN和酚的平(píng)均濃度分別為197.1、14.2、181.5、0.4mg/L,相應(yīng)的去除率分別為83.6%、97.2%、66.4%、99.6%。與常規生物脫氮工藝相比,該工藝氨(ān)氮負荷高,在較低的(de)C/N值條件下可使TN去(qù)除率提高。

好氧反硝化

傳統脫氮理論認為,反硝(xiāo)化菌為兼性厭氧菌(jun1),其(qí)呼吸鏈在有(yǒu)氧條件下以氧氣為終末電(diàn)子受體在缺氧條件下(xià)以硝酸根為(wéi)終末電(diàn)子受體。所以若進行反硝化反應,必須在缺氧環(huán)境下。近(jìn)年來,好(hǎo)氧反硝化(huà)現象不斷被發(fā)現和報道,逐漸受到人們的關注。一些好氧反硝(xiāo)化菌已經被分離出來,有些可以同時進行好氧反硝化和異養(yǎng)硝化(huà)(如Robertson等分離、篩選出的Tpantotropha.LMD82.5)。這樣就可以在同一(yī)個反應器中實(shí)現真正意義上的同步硝化反硝化,簡化了工藝流(liú)程,節省了能量。

序批式反應器處理氨氮廢水,試驗結果驗(yàn)證了好氧反硝(xiāo)化的存在,好氧(yǎng)反硝(xiāo)化脫氮能力隨混合(hé)液溶(róng)解氧濃度的提高而降低,當溶解氧濃(nóng)度為(wéi)0.5mg/L時,總氮去除率可達到66.0%。

連續動態(tài)試驗研究表(biǎo)明,對於高濃度氨氮滲濾液,普通活(huó)性汙泥達的好氧反硝化工藝的總氮去除(chú)串(chuàn)可達10%以上(shàng)。硝化反應速率隨著溶解氧濃度的降低而下降;反(fǎn)硝化反應速率隨著溶解氧(yǎng)濃度的降低(dī)而(ér)上升。硝化及反硝化(huà)的動力(lì)學分析表明,在溶解氧為0.14mg/L左右時會出現硝化速率和反硝化速率相(xiàng)等(děng)的(de)同步(bù)硝化反硝化現象。其速率為(wéi)4.7mg/(L•h),硝化反應KN=0.37mg/L;反硝化反應KD=0.48mg/L。

在(zài)反(fǎn)硝化過程中會產生N2O是一種溫室氣(qì)體,產生(shēng)新的汙染,其相關機製(zhì)研究還(hái)不夠深入(rù),許多(duō)工藝仍在實驗室階段,需要進一步研究才能有效地應用於實際工程中。另外,還有諸如(rú)全程自養脫氮工藝、同步硝化反硝化(huà)等工藝仍處在試驗研究階段,都有很好的應用前(qián)景(jǐng)。

厭氧氨氧化(ANAMMOX)和全程(chéng)自養脫氮(CANON)

厭氧氨氧化是指在厭氧條件下氨氮以亞硝酸鹽為電子受體直接被氧化成氮氣的過程。ANAMMOX的生化反應式為:

NH4 NO2-→N2↑ 2H2O

ANAMMOX菌是專性厭氧自養菌,因而非常適合處理含NO2-、低C/N的氨氮廢水。與(yǔ)傳統工藝相比,基於厭氧氨(ān)氧化的脫氮方式工藝流程簡單,不需要外加有機炭源(yuán),防止(zhǐ)二次汙染,又很好的應用前(qián)景。厭氧氨氧(yǎng)化(huà)的(de)應用(yòng)主要有兩種:CANON工藝和與中溫(wēn)亞硝化(SHARON)結合,構(gòu)成SHARON-ANAMMOX聯合工藝。

CANON工藝是在限氧(yǎng)的條件下,利用完全自養性微生物將氨(ān)氮和亞硝酸鹽同時去除的一種方(fāng)法,從反應形式上看,它是SHARON和ANAMMOX工藝的結合,在同一個反應器中進行。孟了等發現深(shēn)圳市下坪(píng)固體廢棄物填埋場滲濾液處理廠,溶(róng)解氧控製在1mg/L左右,進(jìn)水氨氮<800 mg/L,氨氮負荷<0.46kg,NH4/(m3•d)的條(tiáo)件下,可以利用SBR反應器實(shí)現CANON工藝,氨氮的去除率>95%,總氮的去除率>90%。

Sliekers等的研究表明ANAMMOX和CANON過程都可以在氣(qì)提式反應器中運轉良好,並且達到很高的氮轉化速率。控製溶解氧(yǎng)在0.5mg/L左右,在氣提式(shì)反應器中,ANAMMOX過(guò)程的脫氮速率達到8.9kgN/(m3•d),而CANON過程可以達到1.5kgN/(m3•d)。

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