近年來,環保行業對氨氮汙水處理方(fāng)麵開展了較多的研究(jiū)。其(qí)研究範圍涉(shè)及生物(wù)法、物化法的(de)各種處理工藝,國家對氨氮廢水處理的要求也越來越高,本(běn)文要講的就是處理高(gāo)濃度氨氮(dàn)廢水的技術(shù)。(氨氮濃度質量大於500mg/L屬於高濃度氨氮廢水)
一、高濃度氨氮廢水怎麽來的?
高氨氮廢水主要來源於(yú)垃圾滲濾液、味精(jīng)生產、煤化工、有色金屬冶煉等行業(yè),其氨氮含量達到1000~10000mg/L。
二、高濃度氨氮(dàn)廢水怎麽處理?
高(gāo)氨氮廢水成分複雜,毒性強,不能采用生物法、土壤灌溉法處理,主要(yào)處理技術如下。
1、磷酸銨(ǎn)鎂沉澱法
a、原理
在(zài)弱堿的情況下,向含(hán)高濃度氨(ān)氮的廢水(shuǐ)中加入含Mg2+ 和PO43-的(de)藥(yào)劑, 使汙水中的氨氮和磷以鳥糞石(磷(lín)酸銨鎂)的形式沉澱出來,同時回收汙水中的氮(dàn)和磷。其反應過程如下(xià):
Mg2++NH4++HPO42-+6H2O→MgNH4PO4·6H2O+H+(KSP=2.5×10-13,25℃)
理論(lùn)上,每去除(chú)1gNH4+-N就有17.5gMgNH4PO4·6H2O沉澱生成。
b、該(gāi)反(fǎn)應主要的影響因素有:合適(shì)的鎂鹽、磷酸鹽、適當的pH。
多選用MgCl2·6H2O和Na2HPO4·12H2O作為沉澱劑(jì),磷酸銨鎂為堿性鹽,在pH>9.5的溶液環境中,結晶會溶(róng)解。因此控(kòng)製好反應pH至關重要。
c、高濃度氨氮廢水特點
目前MAP法多研究用於垃(lā)圾滲濾液的預處理,其不受溫度影響,操作簡單,投資設(shè)計成本(běn)較低,可應用於各種濃度(dù)氨氮廢水的處理。
運行成本主要是(shì)添加的鎂鹽和磷酸鹽,若企業能因(yīn)地取材,尋找到廉價的沉澱劑,如含鎂或者含磷廢水,以廢製廢,綜合利用,則可大大降低處理成本。
若單獨添加沉澱劑,廢水沉澱後多餘(yú)的鎂和磷殘留,不(bú)僅(jǐn)處理成本增加,而且(qiě)引入磷汙染物,容易造成二次汙染。而生成的(de)磷酸銨鎂(měi)沉澱物因有可能夾帶廢水中的有機物(wù)、重金屬(shǔ),可否作為複合肥料使用還需(xū)進一(yī)步研究,其應用價值還有(yǒu)待開發。

因此,MAP法要廣(guǎng)泛應用於生產中必須解決兩個關鍵(jiàn)問題:
廉價(jià)的(de)沉(chén)澱(diàn)劑
淨(jìng)化磷(lín)酸銨鎂沉澱物,達到複合肥料的使用標(biāo)準,推廣應用
汽(qì)提(tí)精餾法
基於吹脫與簡(jiǎn)單(dān)的汽提方法(fǎ)處理氨氮廢水(shuǐ)存在二次汙染,運行(háng)成本高等問題,現階段多家環保設備研發機構通過改良,采用精(jīng)餾塔蒸氨(ān)回收氨水方法,廣(guǎng)泛應用於生產中處理氨氮廢水。
a、原理
氨與(yǔ)水分(fèn)子相對揮發(fā)度存在差異,通過在精餾塔內進行多次(cì)氣液相平(píng)衡,將(jiāng)氨氮以分子氨(ān)的形式從水中分離,然後以氨水或液氨的形式從(cóng)塔頂排出,並被冷凝器冷(lěng)卻到常溫成(chéng)為高純濃度(dù)氨水進(jìn)行回收,可回用於生(shēng)產或直接銷售。
塔釜出水pH控製在10以上,脫(tuō)氨後的廢水氨氮濃度可降至10mg/L以下,可直接(jiē)排放或處理後回用於生產。
b、汽提精餾回收氨水法成本
投資成本(běn):120~600萬元(yuán),回收的氨水濃度:16%~22%濃氨水。運行成本:5~10元/噸,運行成本受原水氨氮濃度、pH影響較大,高氨氮高pH的廢水,回收的(de)氨水越多,運行成本(běn)越低。
c、優缺點
該方法投資成(chéng)本及運行(háng)成本處於中等水平,但是回收的氨水濃(nóng)度較高,可根據企業情況選擇回用(yòng)於生產,也可以外售。其氨水回用或(huò)者外(wài)售盈利的錢(qián)基(jī)本可以抵消工藝設備(bèi)的運行成(chéng)本,且出水效果較好,氨氮濃度可降至10mg/L以下,省去為了達標排放而進(jìn)行二次脫(tuō)氨的投資和運行成本。
其缺點就是為了保(bǎo)證(zhèng)出水達標,其出水pH必須控製在10以上,造成堿的浪費,還必須加酸回調至中性,才(cái)能達標排放。另外,此方法尤其適用於氨氮濃度7000mg/L以上的高濃度氨(ān)氮堿性廢水,否(fǒu)則氨氮濃度低,同等(děng)條件下其回收的氨水較少,氨水回用或外賣的效益低,整體的運行成本就(jiù)會上升。
吹脫法(fǎ)/汽提法
a、原理
吹脫法已廣(guǎng)泛應用於化肥(féi)廠(chǎng)廢水(shuǐ)、垃圾滲濾液、石化、煉油廠等含氨氮廢水。吹脫法(fǎ)用於脫除水(shuǐ)中氨氮。
即將氣體通入水中,使氣液相互充分接觸,使水中溶解的遊離氨穿過氣液界(jiè)麵,向氣相轉移,從而(ér)達(dá)到脫除氨氮的目的。

常用空氣作載體(若用水(shuǐ)蒸氣作載體則稱(chēng)汽提)。
吹脫塔常采用逆流操作,塔內裝有一(yī)定高度的填料,以增加氣—液傳質麵積從而有利於氨氣從廢水(shuǐ)中解吸。
常用填料(liào)有拉西環、聚丙烯鮑爾環、聚丙烯多麵空心球等。廢水被提升到填(tián)料塔的塔頂,並分布到填料(liào)的整個表麵,通(tōng)過填料往(wǎng)下流(liú),與氣體逆向流動,空氣中氨的分壓(yā)隨氨的去除程度增加而(ér)增加(jiā),隨(suí)氣液(yè)比增加而減少。
pH是影響遊離氨在水中百分率的主要因素之一。當pH大於10時,離解率在80%以上,當pH達11時,離解率高達98%。
b、主要影響因素
控製吹脫效率高低的關鍵因素是(shì)水溫,氣液比、pH。
在水溫(wēn)25℃,吹脫的氣液(yè)比控製在3000~3800左右,pH控製在10.5,可使吹脫效(xiào)率大於90%,為了保證出水質量,吹脫法適用於處理(lǐ)氨(ān)氮為500~1000mg/L的廢(fèi)水。
溫度也會影響吹脫效率,吹脫法水溫低時處(chù)理效率很低,不適合在寒(hán)冷的(de)冬天使用,廢水溫度升高,遊離氨的比例增加,其處理效率升高。
因此汽提法是吹脫法的改進版。其采用蒸汽為載體,提高氨(ān)氮處理效率。汽提塔更適用於處理氨氮為2000~4000mg/L的廢(fèi)水(shuǐ)。但汽提(tí)塔(tǎ)運行一段時間後,汽提塔內會結垢,從而(ér)影響處理效率。
c、優缺(quē)點
吹脫法、汽提(tí)法其(qí)工(gōng)藝簡單,效果(guǒ)穩定,投資較(jiào)低;但能(néng)耗(hào)大,處(chù)理成本高,處理成(chéng)本約20~30元(yuán)/噸水(shuǐ)。出水(shuǐ)氨氮大約為50~200mg/L,無法達到排放要求,必須增加後續的深度處理(lǐ)才能達標排放。
其吹脫(tuō)出的氨氣(qì)采用水淋洗吸收,氨水濃度低(1%左右),回用(yòng)價值低,易揮(huī)發,容(róng)易造成二次汙染;使用硫酸等酸(suān)性溶液(yè)吸收,生(shēng)成硫酸銨(ǎn)等其他(tā)銨鹽,需做進一步的處理,工(gōng)藝流程較長,必定增加投資成本,且最終生產(chǎn)的硫酸銨(ǎn)產品(pǐn),價格低廉,銷售困難。
氣態膜法
氣態膜,又稱支撐膜,膜吸(xī)收。目前已應用於(yú)水溶液(yè)中的揮發性反應性溶質如NH3、CO2、SO2、H2S、Cl2、Br2、I2、HCN、胺、苯酚的脫除,回(huí)收富(fù)集和(hé)純化。
氣態膜(mó)具有比表(biǎo)麵積,高傳質推動力,操作彈性大,氨氮脫除效率高,無二次汙染等優勢(shì)。
氣態(tài)膜脫氨技術采用疏水性的中(zhōng)空纖維微孔膜作為含氨廢水和吸收液的屏障(zhàng),這時膜一側是待處理的氨氮廢水,另一側是酸性吸收液,疏水的微孔結構在兩液相間提供一層很薄的氣膜結構。
廢(fèi)水中遊離態的(de)NH3在廢水側通過濃度邊界層擴散至疏水(shuǐ)微孔膜表麵,隨後在膜兩側NH3分壓差的推動下,NH3在廢水和微孔膜(mó)界麵處氣化進入膜孔,然後擴散進入吸收液側與酸性吸收液發生快速(sù)的不可逆的反應,從而(ér)達到氨氮脫(tuō)除的目的。
氣態膜脫氨一般用稀硫酸作為吸收劑,但(dàn)是對於(yú)很多企業來講,生成的硫酸銨存在銷售價格低廉等(děng)問題,並非理想回收產品,而很多企業更傾(qīng)向於回收一定濃度的氨水自(zì)用或者銷售。
因此采用氣態膜+精餾技術組合受到關注(zhù),其原理主要是利用一(yī)種可再生吸收劑在膜兩側吸收氨,飽和的吸收(shōu)劑采用精餾的方式進行精餾回收15~18%氨水,出水(shuǐ)氨氮(dàn)可達到15mg/L以下,吸收劑可重複利用。
此方法最適用於廢水氨氮(dàn)在3000~6000mg/L之間的處(chù)理,飽和吸收劑可將氨(ān)氮濃度提高到10000mg/L以上,精餾消耗(hào)的蒸汽大(dà)幅下降,處理成本較其(qí)他(tā)處理方法最低,其(qí)綜合效益最高。
而(ér)對於氨氮為8000mg/L以上的廢水,采用氣態膜的方法就沒有明顯的成本優勢了。
但是由於(yú)廢水的(de)複雜性、膜材料的研發更新換代、可逆吸收劑的研發適用性以(yǐ)及後續副產品的生產應用等多種原因,氣態膜法脫氨工業化進程很慢,國內生(shēng)產應用實例較少。
典型案例
(一)項(xiàng)目概況
某公司高濃度氨氮廢水(4000~6000mg/L)處理能力50t/h,汙水來源(yuán)於煉油催化劑裝置,2008年5月開始工藝包設計,2008年12月完成工程設計,並於2009年2月整套裝置(zhì)開始建設。2010年(nián)5月裝置竣工並正式投產運行,各項(xiàng)指標均達到了設(shè)計要求,並穩定運行至今。
(二)技術(shù)指標
根據催化劑齊魯分公司出(chū)具的標定報告,項(xiàng)目裝置運行平(píng)穩(wěn),氨氮(dàn)含量由2500~7500mg/L降至15mg/L以下,達到國(guó)家一級排放要(yào)求(qiú)(氨氮含量<15 mg/L);蒸汽耗量≤50kg/t廢水,較傳統技術節省三分之二;電耗(hào)≤4kW·h/t廢水,運行效(xiào)果優於進口同類裝置。
(三)投(tóu)資費用
該項目總投資約1830萬元,其中設備投資850萬元,基建投資628萬元,其他投資(zī)352萬元,噸水(shuǐ)投資費用(yòng)為24.4萬元。主體設備壽(shòu)命15年。
(四)運行費用
根(gēn)據2010年5月13日9:00~2010年5月19日9:00催化劑長嶺分公(gōng)司實際運行標(biāo)定情況,以標定期間物料價格為基準,處理每噸高氨氮汙水所需原(yuán)材料成本16.98元、能(néng)耗成本7.25元、回收硫銨產生效益7.96元,即處理每噸高氨氮汙水所需費用為16.3元。


