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電鍍廢水排放不達標有(yǒu)哪些因素造(zào)成(chéng)?

發(fā)布時間:2019-06-15 16:01人氣(qì):

電鍍(dù)生產過程中需要(yào)使用大(dà)量的水來清洗鍍件,因(yīn)此會產生大量的廢水(shuǐ)。電鍍廢水治理是電鍍企(qǐ)業環(huán)保工作的重要環節。

2008 年環保部發布的《電鍍汙染物排放標準》(GB 21900–2008)規定了20 個廢水汙染物指標(包括要求在車間或生產設施廢水排放口(kǒu)監測的(de)總鉻、六價鉻、總鎳、總鎘、總銀、總鉛、總汞等 7 個指標和在總排口監測的總(zǒng)銅(tóng)、總鋅、總鐵、總(zǒng)鋁、pH、懸(xuán)浮物、化(huà)學需氧量、氨氮、總氮、總磷、石油類、氟化物、總氰化合物等 13 個指標)的排放限值要(yào)求。

2017 年 1 月 1 日起施行的《最高人民法(fǎ)院(yuàn)、最高人民檢察院關於辦理環境汙染刑事案件適(shì)用法律若幹問題的解釋》(法釋[2016]29 號)進一步加大了(le)對(duì)破壞生(shēng)態環境行為的司法(fǎ)打擊力度,規定“排放(fàng)、傾倒(dǎo)、處置含鉛、汞、鎘、鉻、砷、鉈、銻(tī)的汙染物,超(chāo)過國(guó)家或者地方汙(wū)染物排(pái)放標準三倍(bèi)以上(shàng)”、“排放、傾倒、處置含鎳、銅(tóng)、鋅、銀、釩、錳、鈷的汙染物,超過國家或者地方汙染物排放標準十倍(bèi)以上的” 、“二(èr)年內曾因(yīn)違反國家規定,排放、傾倒、處置有放射性(xìng)的廢物(wù)、含傳(chuán)染病病(bìng)原體的廢物、有毒物質受過兩次以上行政處罰(fá),又實施前列行為的”等情形應當認定為“嚴重汙染環境”。

這些情形與電鍍企業生產排汙息息相關,電鍍企(qǐ)業的汙染物排放達標與否顯得尤為重要。筆者近年來(lái)走訪了(le)大量電鍍企業、園區以及環境管理部門,較為深入地(dì)了解該(gāi)行業汙染物排放的(de)達標情況(kuàng)。

本文通過分析(xī)電鍍企業(yè)易(yì)超標排放的汙染(rǎn)物因子,探討(tǎo)影響穩定達標排放的(de)因素,提出相應的對策和建議,以期為電鍍企業達(dá)標排放和(hé)環境管理提供參考(kǎo)。

 

電鍍(dù)廢(fèi)水易超標排放的汙染物

通過與電鍍企業、地方環保部門交流(liú)以及文獻調研,電鍍企業易超標的汙染物主要是總鎳、總銅、總鋅、總(zǒng)鉻、化學需氧(yǎng)量、氨氮、總磷、總氰化物等指標。

一、典型市縣電鍍企(qǐ)業監測超標的情況

根據在我國東部某縣調研獲(huò)得的當地電鍍企業廢(fèi)水達標排放(fàng)情況進行分析(見表 1),電(diàn)鍍企(qǐ)業的超標因子主要集中在總銅、總鋅、總鉻和總鎳。
電鍍廢水(shuǐ)排放不達標有哪些因素造成(chéng)?(圖1)

二、超標排放處罰案例

近幾年電鍍企業超標排放的相(xiàng)關事件(jiàn)中涉及的超標因子包括氨氮、化學需氧量(liàng)、總(zǒng)鋅、總銅等指標,這些事件(jiàn)均屬於有汙染(rǎn)治理設施企業出現超標的情形,並(bìng)非廢水直排或僅簡單(dān)處(chù)理(lǐ)的非法電鍍企業(yè)排放事件。

 

影響汙染物穩定達標(biāo)排放的主要因素

電鍍生產易超標的汙染物按理化(huà)性質可分為金屬和非金屬兩大類,總銅、總鋅、總鉻和總鎳屬於金屬類汙(wū)染物指標,化學需氧量、氨氮、總磷、總氰(qíng)化物等屬於非金(jīn)屬類汙染物指標(biāo),同一大類的汙染物由於理化性質相近,導致超標的原因相似。

另外,各類汙染物的達標穩定性除與其本身(shēn)特(tè)性有關之外,還(hái)受一些外部因素(如技術因素和管理因素)的影響。

一、影響金屬類汙染物穩定達標的因(yīn)素

電(diàn)鍍生(shēng)產使用的原輔料較多,除使用鍍種(zhǒng)對應(yīng)的金屬鹽外,還使用了大量無機和有機材料,其中包括無機配位劑與有機配位劑,常見的無機配位劑有氰根、焦磷酸根、多磷(lín)酸(suān)根、氨等,有機配位劑主要包括有機酸、有機膦和胺三類,這(zhè)些配位劑會與金屬離子(zǐ)形成溶解態的(de)配(pèi)合物。

含(hán)溶解態配合物的電鍍廢水僅用普通化(huà)學沉澱法處理的效果有(yǒu)限(xiàn),需先(xiān)采用氧化、酸化水解等方法去(qù)除配位劑(jì),使得金屬離子遊離在溶(róng)液中後,再添加化學沉澱劑進行沉澱。

有的電(diàn)鍍企業或園區目前仍采用(yòng)單一的化學沉澱法(fǎ)來處理電(diàn)鍍廢水,無去除配位劑的破絡環節,或(huò)是有破絡環節但破絡不徹底,這些因素均會造成鎳、銅、鋅等金屬離子存在於溶解態(tài)的配(pèi)合物(wù)中,難(nán)以通過化學法沉(chén)澱去除,從而導致出水超標。

另外,氫氧(yǎng)化鋅、氫氧化鉻(III)等屬於兩性氫(qīng)氧化(huà)物,若 pH 調(diào)節不當(過高(gāo)或過低),均會造(zào)成沉澱不完全,影響(xiǎng)去除效果(guǒ)。

二、影響非金屬類汙染物穩定達標的因素

電鍍前處(chù)理、電鍍過程、電鍍後處理(lǐ)等環節均會產生有機汙染物,廢水中這些有機汙染物的含量通常反映為化學(xué)需氧量。

電鍍廢水中的有機汙(wū)染物種類多,不(bú)少都是(shì)難降解的,可生化性差,常規單一的AO(厭氧/好氧(yǎng))法、A2O(厭(yàn)氧/缺氧/好氧)等方法的處理效果有限。

同時,電鍍廢水中存在的還原(yuán)性無機化合物會產(chǎn)生“假性化學需(xū)氧量”,導致(zhì)化學需氧量(liàng)升高。

電鍍生產輔料中使(shǐ)用硝(xiāo)酸較多,因此電(diàn)鍍廢水中的(de)硝(xiāo)酸鹽含量一般較高。

高含(hán)量硝酸鹽的存在會抑(yì)製(zhì)好氧池內氨氮的硝化反應,若有(yǒu)機碳源不充足,微生物更無法進行硝(xiāo)化反應(yīng),導致氨氮的去除效果較差(chà)。

此外(wài),電鍍廢水處理常常采用(yòng)聚丙烯酰胺(PAM)作為(wéi)絮凝劑,但 PAM 在絮凝過程中會釋放出部分無機銨鹽,也會導致(zhì)電鍍廢水中氨氮升高。

廢水中的氰根易與金屬(shǔ)離子形(xíng)成配合態(tài)的氰(qíng)化物,若(ruò)破絡不徹底,氰化物易超標。

電鍍輔料中會使用次磷(lín)酸(suān)鈉,次磷酸鹽難以直(zhí)接通(tōng)過常規化學沉澱法去除,需要被氧化為(wéi)正磷酸鹽後(hòu)才易於化學沉澱(diàn)。

電鍍企業往往未設置氧化含(hán)磷廢水的處理環(huán)節,次磷(lín)酸鹽未被有效去除,故出水總磷易超標。

另外(wài)值得注意(yì)的是,目前無論是環境監(jiān)管部門還是企業主(zhǔ),都認為電(diàn)鍍生產的特征汙染物是重金(jīn)屬汙染物,側(cè)重於治理電鍍廢(fèi)水中的重金屬汙染(rǎn)物,放鬆了對非金屬類汙染物的(de)控製,在廢水監測方麵往往(wǎng)存在(zài)選擇性,企業自(zì)測和環保部門監督性監測多以監測重金屬汙染(rǎn)物為主,非金屬汙染物的(de)監測頻(pín)次遠低(dī)於金屬汙染物。

自我(wǒ)管理和外部監管的放鬆影響了非金屬類汙染物的達(dá)標(biāo)穩定性。

三、影響達標穩定(dìng)性的外部因素

1 技術(shù)因(yīn)素

① 生產工藝的(de)“清潔”狀(zhuàng)況

近年(nián)來國家和相關省份大力推進電鍍清潔生產工藝技(jì)術(shù)改造,企業原輔材料(liào)的“綠色”程度、工藝(yì)技術的清潔化程度、廢水資源化回收利(lì)用的開(kāi)展情況等,都(dōu)成為了決定電鍍廢水排放能否達標以及影響達標穩定性的重要因素。

手(shǒu)工生產線的(de)槽液帶出量多,槽液存在跑(pǎo)、冒、滴、漏現象(尤其是在老舊(jiù)企業中),有價金屬在線(xiàn)回收未做到位等情(qíng)況,均影響廢水達標穩定性。

② 治汙環節的自動化控製水平

自動化控製水平越高,達標穩定性(xìng)越有保(bǎo)障。部分(fèn)企業的生產過(guò)程中,藥劑的(de)投加由操作(zuò)人員根據經驗來確定,並且(qiě)是手工或半(bàn)自動操(cāo)作,有一定的盲(máng)目性和滯後性,難以將治理效果與工藝調控聯(lián)動起來。

③ 汙(wū)染治理工藝的針對性

電鍍廢水種類繁多,可分成不(bú)同類的(de)廢水分別收集(jí),分別處(chù)理。

廢水處理方法有物理法、化學法和生物法,每種方法又(yòu)分別有(yǒu)多種處理技術。廢水水質不同,處理技術可能不同(tóng)。很多(duō)企業在選取治理技術時(shí)針對性(xìng)不強(qiáng),因此難以保證出水達標。

2 管理因素

① 管理製度的完善程度

汙染治理設施的良好運行離不開健全和(hé)完善的管理製度。

設備管理、工藝管理、水質(zhì)分析、人員培訓考核等是運行管理製度的組成內容,都不能(néng)忽視。

② 運營人員的專業程度

電鍍企業廢水處理的專業性(xìng)較強,需配備(bèi)專業的技術人員、專業的設備操作管理人員(yuán)和專(zhuān)業(yè)的水質分析檢測人員。

但事實(shí)上部(bù)分電鍍企業的運(yùn)營人員的專業技能水平較低,難以確保(bǎo)廢水汙染治理設施的正常有效運轉。

甚至有些運營人員缺乏最基本的環保意識和環保知識,易(yì)出現將應作(zuò)為危廢(fèi)外運處置的廢槽液排放到電鍍廢水處理設施中的違規操(cāo)作。

③ 監測的到(dào)位程度

環境監測(cè)是判斷達標有效性和修正(zhèng)達標情況的重要依據。

很多企業的監測主要(yào)依靠地方各級環境監測站(zhàn)的外部監測,開展(zhǎn)自行監測(cè)的企業(yè)數量不多且監測指標不全,企業在不知(zhī)處理情況和(hé)效果的情況下(xià)進行生產,很難保證廢水排放的穩定達標。

 

實現穩定達標排放(fàng)的對策建議

一、加(jiā)強廢水治理精細化設計和管理

有條件(jiàn)的電鍍(dù)企業或園區應對廢(fèi)水實行分流收集、分質處理。一般來說,可(kě)分為以下類型進行收集:

(1)需進行預處理而不能(néng)與其他廢水混合的廢水,包括含氰廢水、含鉻廢水;

(2)有回收利用價(jià)值的廢水,如含(hán)鎳廢水、含金廢水、含銀廢水;

(3)前(qián)處(chù)理廢水;(4)混排廢水,或者叫綜合廢水;

(5)清洗水。分流(liú)收集後,針對不同廢水的水質(zhì)特點(diǎn)和執(zhí)行的(de)排放標準,選取(qǔ)合適的工藝(yì)技術,《電鍍廢水治理工(gōng)程技術規範》(HJ 2002–2010)、《電鍍汙染防(fáng)治(zhì)最(zuì)佳可行(háng)技術指南(試行)》(HJ-BAT-11)、《電鍍廢水治理設計規範》(GB 50136–2011)等規範指南可供參考。

另外,要規範車間排水。對於含電鍍車間的企(qǐ)業,非電鍍車間的廢水不得混入電鍍廢水處理係統。

二、淘汰(tài)落後工藝和設(shè)備

根據《產業結構調整指(zhǐ)導目錄》(2011 年本,2013 年修正(zhèng))和《電鍍行業規範條件》,應淘(táo)汰的落後工藝、裝備和產品包括:含氰沉鋅,氰化電鍍工藝(氰化金鉀電鍍金及氰(qíng)化亞金鉀鍍金,銀(yín)、銅基合(hé)金及預鍍銅打底工藝暫緩淘汰),鍍層在鉻酸酐質量(liàng)濃度為 150 g/L 以上的鈍化液中鈍化的工藝,在生產過程產生和排放含有汞元素的蒸氣或廢水的工藝或(huò)產品,加工過程中使用(yòng)和排放廢水中含有鎘元素的用於民品生產的工藝和產品(船舶及彈性(xìng)零件(jiàn)除外),加工(gōng)過程中使用和排放廢水中含有鉛元素(sù)的用於電子和微(wēi)電子電鍍生產的工藝和產(chǎn)品(國家特殊項目除外),僅有一個(gè)且無(wú)噴淋(lín)、鍍液回收等措施的普通清洗槽,磚(zhuān)砼結構槽體。

三、實施清潔生產(chǎn)改造

依法實施強製性清潔生產審核,促進(jìn)中高費方案(àn)的落實(shí),逐步提高清潔生產水平(píng),參照(zhào)《電(diàn)鍍行業清潔生產(chǎn)評價指標體(tǐ)係》,達到清潔生產 I 級(國際(jì)清潔(jié)生產領先水平)或 II 級(國內清潔生產先進水平)。提高機械(xiè)化、自動化程度,品種單一、連續性生產的(de)電鍍企業(yè)的自動生產線、半自動生產(chǎn)線應(yīng)達(dá)到 70%以上。

安裝用水計量裝置,將水洗槽改為二級(jí)或三級逆流清洗槽,配備噴淋或噴霧水洗等節水裝置,安裝槽邊水回收裝置。

推廣采用低鉻、三價鉻鈍化等有毒原輔料替代工(gōng)藝。

四、提升環(huán)境管理水(shuǐ)平

健(jiàn)全企業(yè)環保製度,配備有相應專業技能的環保技術人員,並加(jiā)強業務培(péi)訓與交流。

對照執行的排放標準,定期開展全(quán)指標監測,加強企業自(zì)身(shēn)達標排放的控製。

采用集中式汙水(shuǐ)處理(lǐ)的電鍍園區應加強對上遊來水(shuǐ)水質的控製,保證上遊來水的水質在園區(qū)集中汙水設施的可(kě)接受範圍內。

另外,可通(tōng)過成立業(yè)主委員會(huì)、出台園(yuán)區管理辦法等方式來規範園區的管理,采(cǎi)用加強監管、處罰等措(cuò)施來提高企業的管理水平(píng),杜絕(jué)混排(pái)、偷(tōu)排、超排等行為。

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